如果在设置好了Excel内容自动填充到Word之后，第二次打开时无法实现自动填充，可能有以下几种原因：
1. 文件位置变动：如果Excel文件的位置发生了变动，或者移动到了另一个文件夹，Word打开时可能无法正确找到Excel文件，导致自动填充无法实现。请确保Excel文件在同一个位置，并且没有发生移动。
2. 动态连接数据源：如果在设置自动填充时使用了动态连接数据源的方式，即通过链接Excel文件的方式将数据导入Word，可能需要重新建立连接，或者更新动态数据源链接。
3. 安全设置限制：有些安全设置可能会限制Word连接到外部文件，包括Excel文件。请检查并修改Word的安全设置，确保允许连接到外部文件。
4. 宏的启用：如果在设置自动填充时使用了宏，需要确保Word中启用了宏功能，否则自动填充无法正常工作。打开Word的选项设置，找到“信任中心”并点击“信任中心设置”，然后选择“宏设置”并确保选择“启用所有宏”。
5. VBA代码问题：如果自动填充的功能是通过VBA代码实现的，可能是代码本身存在问题导致第二次无法正常工作。请仔细检查VBA代码，确保没有错误、逻辑正确。
如果上述方法都不能解决问题，可能需要进一步检查Excel和Word的版本兼容性、重新安装Office套件或者使用其他方法实现自动填充功能。
